全聚合物太陽能電池(All-polymersolar cells, all-PSCs)是基于聚合物給體和聚合物受體的太陽能電池,以其良好的熱穩(wěn)定性、高機(jī)械強(qiáng)度和可拉伸性等獨(dú)特優(yōu)勢(shì),適合于可穿戴和柔性設(shè)備的潛在應(yīng)用,然而全聚合物電池性能落后于高性能小分子受體器件。主要原因是由于全聚合物電池的全聚合物受體可選擇性較少,目前使用較多的是基于PDI和NDI的聚合物受體,其存在吸收系數(shù)低、與聚合物給體混溶性差、結(jié)晶度強(qiáng)、聚合物受體電子遷移率較差等缺點(diǎn),均對(duì)光電流和填充因子(FF)有負(fù)面影響。

化學(xué)所李永舫院士團(tuán)隊(duì):三元共聚受體助力高效全聚太陽能電池

圖文解析

利用簡(jiǎn)單的共軛橋聯(lián)單元將小分子受體(SMA)聚合而成的PSMAs,具有吸收范圍廣、對(duì)SMAs的吸光度強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn),這是一種很有前景的制備聚合物受體的策略。李永舫團(tuán)隊(duì)用此策略,將噻吩修飾過的Y6小分子受體和不同摩爾量的3-乙基噻吩(ET)單元進(jìn)行聚合,合成一系列聚合物受體PTPBT-ETx。

與只有y6單元和噻吩單元的PTPBT相比,在三元共聚物中加入ET單元的PTPBT-ETx(其中x為ET單元的摩爾比)表現(xiàn)出LUMO能級(jí)的上升、電子遷移率的增加以及與聚合物給體PBDB-T共混膜共混形貌的改善。而基于PBDBT:PTPBT-ET0.3的全聚合太陽能電池實(shí)現(xiàn)了超過12.5%的高功率轉(zhuǎn)換效率(PCE),還具有超過300小時(shí)的長(zhǎng)期光穩(wěn)定性。

其研究結(jié)果表明,小分子受體單元與第三功能單元的隨機(jī)三元共聚是全聚合物中開發(fā)高效聚合物受體的一種簡(jiǎn)單而有效的策略。該文以題目《采用隨機(jī)三元共聚策略合成了具有高分子受體的高性能全聚合物太陽能電池》發(fā)表在國(guó)際著名期刊德國(guó)應(yīng)化上。本文通訊作者為中國(guó)科學(xué)化學(xué)研究所的李永舫院士、孟磊研究員。

化學(xué)所李永舫院士團(tuán)隊(duì):三元共聚受體助力高效全聚太陽能電池
圖1:PTPBT-ETx聚合物受體的a)分子結(jié)構(gòu)和b)能級(jí)示意圖。氯仿(c)溶液的和固體膜中(d)PTPBT-ETxs歸一化紫外-可見吸收光譜。

 

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圖2:全聚合物太陽能電池的光伏性能:a)基于PBDB-T:PTPBT-ETx器件在AM1.5G,100mw /cm2的光照下的J-V曲線。b)相應(yīng)全聚合物太陽能電池的EQE譜。c)不同ET摩爾比的共聚物受體對(duì)全聚合物太陽能電池的Voc和PCE值的比較。d)PTPBT-ET0.3基全聚合物太陽能電池在長(zhǎng)期1倍光照下的PCE歸一化曲線。

 

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圖3:溶解在氯仿溶劑中的a)PBDB-T:PTPBT, b) PBDB-T:PTPBT-ET0.3, c) PBDB-T:PTPBT-ET0.75共混膜的2DGIWAXS圖.d)來自PBDB-T:PTPBT-ETx共混膜的晶面(010)衍射的d-間距和相干長(zhǎng)度

 

總結(jié)

采用隨機(jī)的三元共聚的策略利用Y6分子,噻吩單元以及控制摩爾比例的ET單元,合成了一系列的PTPBT-ETx聚合物受體與不含ET單元的全聚合物受體PTPBT相比,在共聚物骨架中摻入一定量的ET單元,不僅可以上調(diào)聚合物受體的LUMO水平,而且使得其與聚合物源PBDB-T的共混膜有較高的電荷遷移率和良好的形貌。

基于PTPBT-ETxs受體的全聚合物太陽能電池,隨著聚合物受體中ET含量的增加,Voc逐漸增大?;赑BDT-T:PTPBT-ET0.3的全聚合物電池中Voc、Jsc、FF協(xié)同效果最好,最好PCE為12.52%。此外,基于PTPBT-ET0.3的全聚合物電池在300小時(shí)內(nèi)表現(xiàn)出顯著的長(zhǎng)期光穩(wěn)定性,且未出現(xiàn)明顯的初始“老化”退化。證明了隨機(jī)三元共聚上述PSMA受體可能導(dǎo)致進(jìn)一步發(fā)展高性能聚合物受體的全聚合物電池的PCE的進(jìn)一步改善。

全文鏈接:

https://doi.org/10.1002/anie.202005357

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