氧化鋁氣凝膠具有具有密度低、比表面積大、結(jié)構(gòu)強(qiáng)度高、熱導(dǎo)率低、高溫穩(wěn)定好等性能,以及獨(dú)特的納米網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),廣泛應(yīng)用于航空航天、能源、化工和冶金等領(lǐng)域。下面小編簡(jiǎn)要介紹氧化鋁氣凝膠材料制備方法及應(yīng)用。
一、氧化鋁氣凝膠材料制備方法
氣凝膠的制備通常需要兩個(gè)步驟:一是形成多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的溶膠一凝膠過程,即溶膠的制備;二是濕凝膠的干燥過程。
1、氧化鋁氣凝膠制備
氧化鋁溶膠的制備按先驅(qū)體種類主要分為:鋁醇鹽法和無機(jī)鋁鹽法兩種。
(1)鋁醇鹽法
鋁醇鹽法主要分為顆粒法和聚合物法。
(a)顆粒法
顆粒法是在過量水中水解鋁醇鹽,生成較大顆粒沉淀,然后加入酸堿等電解質(zhì)為膠溶劑,通過膠溶過程使顆粒表面吸附一定的離子形成雙電層,在靜電力的作用下形成穩(wěn)定的氧化鋁溶膠。
顆粒法制備的氧化鋁氣凝膠缺點(diǎn)是:網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,容易受到破壞,且制備的周期較長(zhǎng)。
(b)聚合物法
聚合法則是通過加入少量的水控制金屬醇鹽的水解,使水解的產(chǎn)物直接發(fā)生聚合反應(yīng),在溶液中通過化學(xué)鍵形成氧化物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使溶膠直接轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定氧化鋁溶膠。
聚合法制備氧化鋁氣凝膠優(yōu)點(diǎn)是:性能較好,成品形塊性好,強(qiáng)度較高;缺點(diǎn)是:凝膠速度較快往往需要加螯合劑穩(wěn)定,且成本相對(duì)較高。
(2)無機(jī)鋁鹽法
無機(jī)鋁鹽法是在無機(jī)鋁鹽溶液中滴加氨水進(jìn)行水解,待完全水解生成沉淀后離心或蒸發(fā),將得到的沉淀洗滌多次,接著按照一定的比例加入膠溶劑膠溶,并控制溶膠的pH值以使生成的沉淀重新均勻分散,形成澄清透明的氧化鋁溶膠。
無機(jī)鋁鹽法優(yōu)點(diǎn)是:原料廉價(jià);缺點(diǎn)是:制備的溶膠顆粒較大,凝膠時(shí)間較短,制備的氣凝膠容易形成粉狀,且周期較長(zhǎng)。
2、氧化鋁氣凝膠干燥方法
目前,氧化鋁氣凝膠主要采用的干燥方法分為:超臨界干燥法和非超臨界干燥法。
(1)超臨界干燥法
超臨界干燥法是目前比較成熟的新型干燥技術(shù),主要工藝過程是:在超臨界狀態(tài)下,氣液界面消失,表面張力不復(fù)存在。超臨界流體在從氧化鋁凝膠排出的過程當(dāng)中,不會(huì)導(dǎo)致其網(wǎng)絡(luò)骨架的收縮及結(jié)構(gòu)的坍塌,因而最后可以得到保持凝膠原有結(jié)構(gòu)的塊狀氧化鋁氣凝膠。目前國(guó)內(nèi)外大都采用液態(tài)CO2和乙醇為干燥介質(zhì)。
超臨界干燥優(yōu)點(diǎn)是:制備的氧化鋁氣凝膠具有顆粒狀多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),耐高溫性能優(yōu)異。缺點(diǎn)是:對(duì)設(shè)備要求較高,費(fèi)用也比較昂貴。
(2)非超臨界干燥法
非超臨界干燥法分為兩種:一種是將氧化鋁凝膠陳化之后,用表面張力小的液體置換凝膠中表面張力大的液體,然后于常壓或次臨界壓力下分步干燥而得氧化鋁氣凝膠。
另一種是將陳化后的氧化鋁氣凝膠進(jìn)行烷基化處理,同時(shí)水被有機(jī)溶劑置換,然后常壓下干燥,制備氧化鋁氣凝膠。
常壓干燥對(duì)設(shè)備要求更為簡(jiǎn)單;缺點(diǎn)是周期相對(duì)較長(zhǎng),且氣凝膠結(jié)構(gòu)及性能沒有超臨界干燥的樣品好。
二、氧化鋁氣凝膠改性
目前,改善氧化鋁氣凝膠耐高溫性能的主要方法是引入添加劑改性處理。添加劑主要有稀土氧化物、堿土金屬氧化物、二氧化硅等。
1、二元氧化鋁氣凝膠
二元氧化鋁氣凝膠的改性作用主要在于第二相的加入導(dǎo)致氧化鋁表面羥基減少進(jìn)而抑制燒結(jié),提高氧化鋁氣凝膠的耐高溫性能。
(1)稀土氧化物和堿金屬氧化物加入,可以降低氧化鋁溶膠表面能,提高其高溫性能。
(2)二氧化硅加入,在脫羥基過程中形成Si-O-Si或Si-O-Al橋,消除了氧化鋁表面的陰離子空穴,提高氧化鋁氣凝膠的高溫穩(wěn)定性。
2、多元氧化鋁氣凝膠
目前,研究者采用改進(jìn)的溶膠凝膠法和超臨界干燥技術(shù)制備的超細(xì)三元NiO/La2O3/Al2O3氣凝膠催化劑,不僅保留了氧化鋁氣凝膠的主要特征,而且隨著鎳鹽和鑭鹽的加入,氣凝膠質(zhì)量得到提高,氧化鋁更容易晶化成型,耐高溫性能更好,吸附能力更強(qiáng)。
三、氧化鋁氣凝膠應(yīng)用
1、超級(jí)絕熱材料
氧化鋁氣凝膠材料具有納米多孔結(jié)構(gòu),使其具有更輕質(zhì)量、更小體積達(dá)到等效的隔熱效果,用在航空發(fā)動(dòng)機(jī)的隔熱材料,既起到了極好的隔熱作用,又減輕了發(fā)動(dòng)機(jī)的重量,另外作為外太空探險(xiǎn)工具和交通工具上的超級(jí)絕熱材料也有很好的應(yīng)用前景。
2、高溫催化領(lǐng)域
氧化鋁氣凝膠是具有高孔隙率、高比表面積和開放的織態(tài)結(jié)構(gòu),在催化劑和催化載體方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
3、電化學(xué)方面的應(yīng)用
氧化鋁氣凝膠可用作高壓絕緣材料,高速或超速集成電路的襯底材料,真空電極的隔離介質(zhì)以及超級(jí)電容器。