在新材料領域,“氣凝膠”成了近兩年出現(xiàn)頻率不斷增加的熱詞,科研院校不斷傳出研發(fā)新動向、應用新進展;山東、江蘇、浙江、湖南、陜西、河南等省也將氣凝膠材料的發(fā)展列入本省重點支持領域和發(fā)展重點;今年1月6日國家發(fā)改委將氣凝膠材料列入國家重點節(jié)能低碳技術推廣目錄。
那么,作為氣凝膠產(chǎn)業(yè)國際第一梯隊成員,我國氣凝膠行業(yè)發(fā)展狀況如何?商業(yè)化現(xiàn)狀如何?技術發(fā)展方向是什么?中國化工報記者上周進行了采訪。
我國處于國際第一梯隊
2014年世界材料大會提出,氣凝膠由90%以上的空氣和不足10%的固體構成,它可以承受相當于自身質量幾千倍的壓力,在溫度達到1200℃時才會熔化。此外它的導熱性和折射率也很低,絕緣能力比最好的玻璃纖維還要強39倍。由于具備這些特性,氣凝膠成了航天探測中不可替代的材料,俄羅斯“和平”號空間站和美國“火星探路者”探測器都用它來進行絕緣。
除航天領域應用外,氣凝膠還可廣泛應用于軍工、石化、電力、冶金、建筑、服裝等眾多領域,是傳統(tǒng)保溫材料的革命性替代產(chǎn)品。
氣凝膠領域專家、同濟大學教授沈軍介紹,氣凝膠材料是當今世界上已知的最輕固體材料,目前最輕的氣凝膠僅有0.16毫克/立方厘米,比空氣密度略低,具有極大的比表面積和極低的導熱系數(shù)。用氣凝膠材料做成的防寒外套,僅3mm厚但具有與40mm鴨絨外套相同的保溫效果。在-196℃的液氮測試中,這件外套內(nèi)部還能保持約31.6℃的溫度。氣凝膠是一種可以改變世界的神奇納米材料,氣凝膠之所以具有這樣的秉性,主要由于其特殊的納米多孔結構。
令人欣慰的是,不同于其他新材料,我國的氣凝膠材料產(chǎn)業(yè)化水平幾乎與世界同步,并且呈現(xiàn)出良好的趕超態(tài)勢。據(jù)了解,2001年與美國宇航局有密切關系的ASPEN公司的成立,是氣凝膠產(chǎn)業(yè)化的開始;而我國氣凝膠研究從上世紀90年代已經(jīng)開始,首家商業(yè)化公司成立于2004年。
沈軍表示,目前氣凝膠產(chǎn)業(yè)比較領先的是美國和中國,中國已經(jīng)達到了國際先進水平?!翱傮w不低于國際水平,某些指標高于美國產(chǎn)品,應用市場也不少于美國?!蓖瑵髮W教授倪星元這樣向中國化工報記者總結。
業(yè)內(nèi)人士介紹,2016年11月3日,我國新一代大運力運載火箭“長征五號”在海南文昌衛(wèi)星發(fā)射中心成功首飛。其中,為火箭燃氣管路系統(tǒng)提供隔熱保溫的就是國內(nèi)自主研制的高性能納米氣凝膠隔熱氈。我國的氣凝膠除了應用在航空航天領域,還應用于石油化工、高鐵、油田等領域,應用市場廣泛。
黃金發(fā)展期到來
Allied市場研究公司之前發(fā)布的報告稱,全球氣凝膠的市場價值到2020年可達18.966億美元,從2014~2020年的年復合增長率為36.4%。隨著氣凝膠材料在新應用領域探索的持續(xù)進步,市場增長動力會進一步增強。
中國氣凝膠市場隨著應用領域不斷開發(fā),以高于國際平均水平的速度迅速擴張。2014年國內(nèi)氣凝膠產(chǎn)量大約為8500立方米,進口產(chǎn)品大約1500立方米,市場規(guī)模大約為1.82億元。從去年開始,氣凝膠市場迎來產(chǎn)銷規(guī)模突增,浙江紹興圣諾節(jié)能技術有限公司總經(jīng)理金承黎向記者介紹,去年行業(yè)新增產(chǎn)能約2萬立方米,主要是由于已經(jīng)實現(xiàn)量產(chǎn)的氣凝膠企業(yè)擴產(chǎn),使市場規(guī)模達到3.30億元。
他介紹,今年除了原有企業(yè)擴產(chǎn)外,新建企業(yè)也成為了貢獻產(chǎn)能的重要力量。估計今年新增產(chǎn)能也在2萬立方米左右。預計2015年到2020年氣凝膠材料將在工業(yè)和設備領域獲得大批量應用;2020年開始全面替換傳統(tǒng)工業(yè)保溫材料,分享國內(nèi)每年約500多億元的工業(yè)保溫材料市場;2020年開始,氣凝膠材料將在建筑領域開始大規(guī)模應用;2025年將全面替代傳統(tǒng)建筑保溫材料,分享國內(nèi)每年1000多億元的市場。不僅如此,到2020年,氣凝膠行業(yè)企業(yè)將迅速增多,產(chǎn)能將急劇擴大,氣凝膠行業(yè)整體進入暴發(fā)式增長階段。
雖然前景可期。但目前,我國氣凝膠材料仍處于發(fā)展初期,還沒有形成一批優(yōu)勢企業(yè),尚沒有一家企業(yè)形成穩(wěn)固的龍頭地位。
金承黎認為,未來三五年是氣凝膠材料的黃金發(fā)展期,掌握低成本核心技術和一定市場資源的企業(yè)將獲得巨大發(fā)展空間,也可以迅速成為行業(yè)內(nèi)的優(yōu)勢企業(yè)。
成本制約市場應用
隨著時間發(fā)展,建筑保溫材料要求越來越高,要求比重低、防火、導熱系數(shù)高。氣凝膠氈與現(xiàn)有的保溫材料相比,其熱導率較低,保溫隔熱性能優(yōu)秀;氣凝膠氈更輕薄,同樣質量可以覆蓋更多面積;此外,氣凝膠復合制品還在隔音、防火、防潮等方面優(yōu)異性能。
多位業(yè)界人士表示,目前制約氣凝膠市場拓展的最大障礙是價格。倪星元向記者介紹說:“在建筑領域隔熱、保溫上,現(xiàn)有保溫材料幾十元一平方米。雖然氣凝膠兩三年前每平方米要200元以上,但隨著氣凝膠規(guī)?;a(chǎn),現(xiàn)在已經(jīng)降到了100多元。但目前氣凝膠的價格與市場接受程度還有差距,相信今后會越走越近。”
氣凝膠因成分不同,主要有二氧化硅氣凝膠、氧化鋁氣凝膠、氧化鋯氣凝膠和碳氣凝膠等。當前,二氧化硅氣凝膠技術最為成熟,市場應用擴展最廣。國內(nèi)外氣凝膠的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展大多圍繞二氧化硅氣凝膠絕熱應用展開。
碳氣凝膠的制備工藝也較為成熟,國內(nèi)碳氣凝膠材料作為鋰電池的陽極材料以及海水淡化電極已有應用;而且碳氣凝膠材料已經(jīng)作為大型激光裝置中高激光損傷閾值的光學薄膜在應用。但是碳氣凝膠生產(chǎn)成本較高,阻礙其應用范圍以及擴大應用量。專家建議,應當簡化碳氣凝膠的制備工藝,降低其生產(chǎn)成本。
金承黎認為,一旦氣凝膠材料生產(chǎn)成本得以顯著下降,市場價格也會下降,市場規(guī)模就會急劇擴大。比如,二氧化硅氣凝膠將革命性地替代傳統(tǒng)絕熱材料。
常壓干燥是工藝方向
目前,二氧化硅氣凝膠的制備通常包含溶膠-凝膠和干燥兩個主要過程,通過溶膠-凝膠工藝獲得所需納米孔洞和相應凝膠骨架。由于凝膠骨架內(nèi)部的溶劑存在表面張力,在普通的干燥條件下會造成骨架坍縮,氣凝膠制備技術核心在于避免干燥過程中由于毛細管力導致納米孔洞結構塌陷。
沈軍形象地介紹,這類似于做豆腐,首先要用原料做成豆?jié){,然后凝固變成豆腐,如果將豆腐里面的水分擠出去就是豆干,變成豆干后體積大幅減小。氣凝膠的制備類似于要將豆腐里的水分擠出去,但體積又不能縮小,要補充氣體進去,所以比較難。
根據(jù)工藝不同,氣凝膠干燥主要分為超臨界干燥工藝和常壓干燥工藝兩種。超臨界干燥技術是最早實現(xiàn)批量制備氣凝膠的技術,也是目前國內(nèi)外氣凝膠企業(yè)采用較多的技術,通過壓力和溫度控制,使溶劑在干燥過程中達到其本身的臨界點。處于超臨界狀態(tài)的溶劑無明顯表面張力,從而可以實現(xiàn)凝膠在干燥過程中保持完好骨架結構,在保持原有結構的前提下去除凝內(nèi)的大量液體而制得氣凝膠。
常壓干燥工藝的原理是首先選用一種低表面張力的溶劑置換濕凝膠孔洞中表面張力較大的水和醇,然后對凝膠表面進行疏水改性,使凝膠收縮程度降至最低;另外,通過調(diào)節(jié)凝膠孔洞的均勻性和增強網(wǎng)絡骨架強度來減小毛細管壓力的影響,從而可以在常壓下制得結構和性質與超臨界干燥制備出的氣凝膠相接近。
超臨界干燥使用高壓設備,一般工作壓力高達7MPa~20MPa,前期投入高,運行和維護成本也較高;常壓干燥技術采用常規(guī)的常壓設備,由于不需要高壓條件,前期投入低,但技術門檻卻較高,對配方的設計和流程組合優(yōu)化有較高要求。
專家認為,常壓干燥是一種新型的氣凝膠制備工藝,是當前研究最活躍,發(fā)展?jié)摿ψ畲蟮臍饽z量產(chǎn)技術。
“目前都在朝這方向發(fā)力?!蹦咝窃@樣告訴記者。
金承黎介紹,氣凝膠如果要迎接建筑保溫的巨大市場,比如達到年產(chǎn)50萬立方米的中型規(guī)模,采用超臨界干燥技術的設備投入將高達數(shù)十億元,不利于氣凝膠企業(yè)做大做強。而采用常壓干燥技術,企業(yè)可以較少投資實現(xiàn)較大生產(chǎn)規(guī)模,更能適應未來大規(guī)模生產(chǎn)的需要。
此外,受限于硅源,超臨界干燥技術的原料成本降低空間有限,只能通過優(yōu)化系統(tǒng)提高生產(chǎn)效率;而常壓干燥對廉價硅源接納能力較強,流程優(yōu)化方面也有較多自由度,因而擁有更大的成本下降空間。
金承黎表示,常壓干燥能夠實現(xiàn)氣凝膠連續(xù)式自動化生產(chǎn),效率可提高3~5倍,產(chǎn)品質量穩(wěn)定性和生產(chǎn)安全水平也可大幅提升。