華南理工大學(xué)尹壽偉、香港中文大學(xué)魏濤《Chem.Sci.》:蛋白質(zhì)驅(qū)動無限循環(huán)的pH響應(yīng)乳液讓催化劑循環(huán)不再困難

乳液是通過蛋白質(zhì),聚合物或固體顆粒等乳化劑穩(wěn)定的液中液滴。它們的尺寸分布范圍從幾納米到幾百微米。傳統(tǒng)上,它們已被用作化妝品,食品和制藥行業(yè)中的輸送系統(tǒng),并且具有新興應(yīng)用,例如用于新材料合成的模板以及用于界面催化的納米或微型反應(yīng)器。對于乳液界面催化(EIC),催化劑的有效分離和回收是可持續(xù)和綠色化學(xué)的主要目標(biāo)之一。但是,傳統(tǒng)上常常通過離心和過濾進(jìn)行分離和回收EIC中的催化劑,這既費(fèi)時又耗能。

華南理工大學(xué)尹壽偉、香港中文大學(xué)魏濤《Chem.Sci.》:蛋白質(zhì)驅(qū)動無限循環(huán)的pH響應(yīng)乳液讓催化劑循環(huán)不再困難

【研究成果】

為解決這一難題,華南理工大學(xué)尹壽偉教授和香港中文大學(xué)魏濤教授團(tuán)隊(duì)在國際著名期刊Chemical Science上發(fā)表了封底文章‘Sodium caseinate as a particulate emulsifier for making indefinitely recycled pH-responsive emulsions’,報(bào)告了使用未經(jīng)修飾的蛋白質(zhì)(酪蛋白酸鈉NaCas)構(gòu)建超級pH響應(yīng)乳液,此外通過負(fù)載超小納米Au簇作為復(fù)合乳化劑來構(gòu)建pH響應(yīng)界面催化體系,該體系通過簡單的調(diào)控pH可實(shí)現(xiàn)催化劑循環(huán)使用和產(chǎn)物分離。席永康博士為該論文的第一作者,尹壽偉教授和魏濤教授為本文共同通訊作者。

【圖文速遞】

獲得的NaCas穩(wěn)定乳液的乳化/破乳可以通過簡單地改變pH值來觸發(fā)100個循環(huán)以上(圖1a)。此外,在6.1 M NaCl(飽和溶液)存在的情況下該體系仍可正常運(yùn)行5次以上(圖1b)。由于整個循環(huán)僅引入水和鹽,因此該系統(tǒng)在理論上可以無限期回收。當(dāng)使用模擬海水作為溶劑時體系運(yùn)行良好(圖1c),這表明使用NaCas作為顆粒乳化劑建立了非凡而堅(jiān)固的pH響應(yīng)乳液系統(tǒng)。

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圖1. NaCas穩(wěn)定的pH敏感型乳液

 

了解NaCas在pH敏感型乳液中的功能,為我們提供了一種進(jìn)一步設(shè)計(jì)乳液的工具,即使乳液已被常規(guī)固體顆粒穩(wěn)定。

為了證明這一點(diǎn),作者將NaCas物理吸附到疏水玉米醇溶蛋白顆粒(zein-NaCas)或親水性SiO2裸露顆粒(SiO2-NaCas)上,然后用于穩(wěn)定o / w乳液。

圖2a,b顯示,經(jīng)NaCas改性玉米蛋白-NaCas或SiO2-NaCas穩(wěn)定的乳液可以在10個循環(huán)內(nèi)打開和關(guān)閉。

SEM圖像顯示乳液的界面層被定義明確的二氧化硅(SiO2-NaCas見圖2 a1,a2)或玉米醇溶蛋白膠體顆粒(zein-NaCas見圖2b1,b2)覆蓋,這由來自FITC-的CLSM圖像進(jìn)一步證實(shí)標(biāo)記的二氧化硅(圖2a3)和FITC標(biāo)記的玉米醇溶蛋白(圖2b3)。

因此,我們的發(fā)現(xiàn)使得能夠?qū)⒂陕懵兜腟iO2或玉米醇溶蛋白納米粒子穩(wěn)定的常規(guī)Pickering乳液工程化為對pH敏感的Pickering乳液,這將為探索其在非均相催化中的應(yīng)用開辟一條新途徑。

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圖2. SiO2-NaCas和zein-NaCas穩(wěn)定的pH響應(yīng)乳液

 

接下來作者利用這些特性設(shè)計(jì)了高效且可回收的催化系統(tǒng)。作為概念證明,作者首先通過在NaCas上原位生長Au NCs來制備Au / NaCas催化劑(NaCas-Au),然后測試了制備的納米顆粒在配方乳液中的界面催化作用(圖3)。

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圖 3. NaCas-Au NC進(jìn)行的可回收界面催化

 

【亮點(diǎn)】

利用該連續(xù)的催化劑分離和再循環(huán)系統(tǒng),可以顯著提高化學(xué)過程的整體效率,并且可以簡化后處理方法。此外,該載體在該平臺上的主要優(yōu)勢在于它是一種天然蛋白質(zhì),根據(jù)綠色和可持續(xù)化學(xué)的概念,它提供了催化生產(chǎn)食品和藥品等產(chǎn)品的可能性。因此,該策略可能會為建立具有各種可回收催化劑和分離產(chǎn)品的綠色可持續(xù)平臺提供有趣的途徑。

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