二維(2D)納米材料與塊體材料相比,比表面積高、表面化學多樣,具有極好的電、化學、物理和機械性能,很容易組裝成納米結(jié)構(gòu)。將2D的氧化石墨組裝成一維(1D)的碳基纖維是將納米材料宏觀化的一個重要進展。石墨烯纖維展示出輕量、機械柔性、彎折性、可拉伸性以及可以編織進織物的性能,可以作為新一代智能電子。2D納米片宏觀組裝成1D纖維的一個實用方法是濕法紡絲,通過紡絲液的凝膠化及凝固浴的固化成纖維可以實現(xiàn)連續(xù)大規(guī)模的制備。

2011年首次報道的一種新型2D過渡金屬碳/氮化合物MXene具有杰出的電導率、熱導率、機械性能和化學性能,有很廣泛的潛在應用。目前,已經(jīng)報道了一些MXene纖維化的文章,但是纖維的電導率并沒有完全被利用,即1D MXene纖維的電導率沒有展示出2D MXene納米片的高電導率性能。而將純MXene通過濕法紡絲的方法制備出纖維的挑戰(zhàn)在于MXene片層較小,層間作用力差,導致其自支撐結(jié)構(gòu)差。此外,制備MXene分散液時濃度還比較低難以直接成纖維。

為了解決難以制備純MXene纖維的問題,韓國漢陽大學的Tae Hee Han教授課題組近日報道了一種通過濕法紡絲法實現(xiàn)連續(xù)可控制備的無添加劑、無粘合劑、無復合的超高電導率(S cm-1)的MXene纖維。該研究成果以“Large-scale wet-spinning of highly electroconductive MXene fibers” 為題發(fā)表在《Nature communications》上(見文后原文鏈接)。

?《自然·通訊》:大規(guī)模制備超高導電、無添加劑、無粘結(jié)劑、無復合的純MXene纖維!

【圖文解析】

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圖1. 2D MXene納米片組裝成1D纖維的過程示意圖。

 

解析:利用LiF/HCl濕法刻蝕法將Ti3AlC2MAX中的Al刻蝕掉,經(jīng)過后續(xù)的水洗離心過程制備出大片的Ti3C2Tx MXene納米片,通過濕法紡絲的限域作用,有序制備出米級的純MXene纖維。

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圖2. Ti3C2Tx (MXene)的合成及表征。

 

解析:MAX相Ti3AlC2是塊體結(jié)構(gòu),通過上述的濕法刻蝕法得到少層/單層的2D納米片層結(jié)構(gòu),并且由SEM和AFM圖可看出MXene的片層尺寸較大,所使用的紡絲MXene納米片的平均橫向尺寸為2.26±0.95 μm。

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圖3. MXene納米片的分散性和可紡性研究。

 

解析:研究發(fā)現(xiàn)MXene表面具有豐富的表面官能團,有利于其穩(wěn)定的分散在水介質(zhì)中。在高濃度(25 mg mL-1)下,MXene分散體形成粘度為3.87 x 103 Pa s的粘性油墨,沒有出現(xiàn)固體顆粒和分散介質(zhì)的團聚和相分離現(xiàn)象。MXene從16 mg mL-1的濃度開始就可以形成液晶,顯示出雙折射現(xiàn)象。在流變學研究中,MXene的粘度隨著濃度的增加而增加,剪切速率的增加而降低;剪切應力在初始階段明顯減小,之后隨剪切速率的增大而增大,表明剪切變形誘導隨機取向的MXene片有序化。圖3i表征出儲能模量與損耗模量之比(G’/G’’)與纖維可紡性之間的關(guān)系。

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圖4. 純MXene纖維的濕法紡絲。

 

解析:MXene紡絲液在含NH4離子的凝固浴中容易凝膠化成纖維,固化成型。這種方法制備出了1米多長的MXene纖維。從纖維的SEM圖可以看出具有致密的層層堆疊結(jié)構(gòu)及有序排列形貌。高導電的MXene纖維可以點亮LED燈及替代耳機線。

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圖5. 已報道的MXene纖維的電導率和楊氏模量的比較。

 

解析:本文制備出的純MXene纖維,電導率(7713 S cm-1)分別約是MXene/石墨烯雜化纖維的107(72.3 S cm-1)、27倍(290 S cm-1),是MXene/PEDOT:PSS纖維(1490 S cm-1)的5倍。

【總結(jié)】

作者應用濕法紡絲法大規(guī)模制備出純MXene纖維,解決了其片層間力不足、濃度低而不易大規(guī)模纖維化的問題。純1D MXene纖維充分利用了2D MXene納米片的高電導率,顯示出超高的電導率,有望用于柔性、便攜、可穿戴的微型電子設(shè)備。

全文鏈接:

https://www.nature.com/articles/s41467-020-16671-1

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